Why Phosphorous Acid Stronger Than Phosphoric Acid
亚磷酸强于磷酸之析
尝闻酸之强弱,关乎诸多因素,今析亚磷酸强于磷酸之故。

亚磷酸,其结构中,与磷原子相连之羟基数目有二 ,另有一氢原子直接与磷原子相连。磷酸者,虽有三个羟基与磷原子相连,然此二者酸性有别。

先言电子效应。亚磷酸中直接连于磷之氢原子,因其电负性较磷为低,可产生推电子之诱导效应。此推电子效应使得磷氧键电子云密度增加,然于羟基处,却使得氧氢键电子云密度降低。氧氢键电子云密度降低后,氢原子更易以质子形式解离,从而增强酸性。反观磷酸,虽有三个羟基,却无此类直接连磷之氢原子产生之特殊电子效应,羟基间相互影响使得电子云分布相对较为稳定,氧氢键解离相对较难。

再者,从共轭碱稳定性而论。亚磷酸失去质子后形成之共轭碱,因存在磷氢键,可发生一定程度之共振作用,使得负电荷得以分散。共轭碱之负电荷分散程度越高,其稳定性越强,相应之酸给出质子之能力亦越强,酸性也就越强。而磷酸失去质子后形成之共轭碱,虽羟基氧原子可通过共振分散部分负电荷,但相较之下,分散程度不及亚磷酸之共轭碱。因亚磷酸共轭碱中磷氢键参与共振,使负电荷分散范围更广,故而亚磷酸酸性强于磷酸。

由是观之,亚磷酸因特殊之结构,于电子效应及共轭碱稳定性方面之特性,使其酸性较磷酸为强。